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Pd基作合金为一种高效加氢催化剂已被广泛应用于乙炔选择性加氢反应中，众多研究者通过传统“试错法”，向Pd中掺杂不同比例Ag或制备不同元素分布方式的催化剂来提高催化剂的C2H4收率。所以，Pd基合金表面结构特征是影响其催化性能的重要因素。

鉴于此，北京化工大学化学工程学院程道建教授课题组以乙炔选择性加氢反应为探针反应，结合DFT计算、微观动力学进一步揭示PdAg催化剂几何效应和电子效应对Pd活性中间价电子分布的影响，构建结构描述符，利用结构描述符为横坐标的乙烯生成速率火山图指导催化剂理论设计。本工作揭示了PdAg催化剂中表面结构-催化性能间的构效关系，这不仅定性的阐述了催化剂配体效应和应变效应对反应物吸附能的影响，还通过设计表面结构（元素组成和原子构型）筛选出了一种高效的PdAg催化剂-Pd1Ag3合金，并得到了相关文献和实验验证。相关研究成果在线发表于ACS Catalysis。博士研究生王甲一和许昊翔副教授为共同一作。

作者首先搭建了三种不同构型的PdAg催化剂表面模型（图1），Ag修饰Pd主体（Agx@Pd，x为Pd主体内Ag原子个数，x=1-8），Pd修饰Ag主体（Pdy@Ag，y为Pd主体内Ag原子个数，y=1-8）和PdAg合金催化剂（Ag/Pd=1/3,1/1和 3/1），并选取在反应环境下最稳定表面模型进行后续理论计算。如图2所示，在各类构型中随着掺杂原子数变化，C2H4生成速率存在火山型变化趋势，当Pd在表面以单原子形态存在时C2H4生成速率最高。

为揭示吸附能-速率关系，作者定义活性和选择性函数如下：

F（Activity）=C2H2选择性加氢主反应路径上的速控步能垒

F（Selectivity）=ΔG1 < 0 &ΔG2 > 0

其中，

ΔG1=C2H4生成能垒-CHCH3生成能垒

ΔG2=C2H4加氢能垒-C2H4脱附能

本文以CH3和H吸附能（G(CH3)和G(H)）做独立变量，根据二者与各中间位置、过渡态吸附能间的线性关系（图3a-c），绘制能量描述符活性火山图（图3d），高选择性区域用阴影标出。

由于实验上难以测定吸附能，需根据PdAg催化剂几何效应和电子效应对Pd活性中间价电子分布的影响，利用原子本征性质关联吸附能描述符，以便知道催化剂表面结构设计。作者采用活性中心、第一近邻和第二近邻原子的sd轨道价电子（V）、电负性（E）和核心区域原子半径（R），得到以下结构描述符φCH3和φH。二者与CH3和H吸附能拟合效果良好（图4a），对应的活性火山图如图4b所示，高选择性部分用阴影标出。

如图5所示，F（Activity）预测结果与文献报道的催化剂性能排序与实际反应中催化剂性能排序一致，说明利用结构描述符筛选高效催化剂这一方法可行。结合图6发现，在一定的反应区间内，Pd1Ag3体相合金均展现出最好的催化性能。

该团队利用DFT计算、微观动力学和催化实验，以PdAg催化乙炔选择性加氢反应为例，探究表面结构（元素组成和原子构型）与Pd基催化性能间的关系。基于结构描述符搭建的构效关系，可以定性的反映配体效应与应变效应，并预测PdAg表面的C2H4生成速率，筛选出高效的加氢催化剂-Pd1Ag3。本工作为合理设计pd基催化剂的表面结构及其催化性能提供了一个范例，所提出的基于结构描述符的筛选策略可以推广到乙炔选择性加氢以外的pd基加氢催化剂。