来源：X-MOL

聚氧醛酸盐 （POP） 是经典多金属氧酸盐的延伸。两种最常见的 POP 拓扑结构是纳米星 （Pd15） 和立方体 （Pd12），其中中心腔中的杂金属阳离子可能会影响拓扑选择。在这里，我们结晶了 10 个以镧系元素为中心的苯膦酸盐封端的 POP（YIII、LaIII、CeIII、PrIII、NdIII、SmIII、EuIII、GdIII、YbIII 和 LuIII）和一个以锕系元素为中心的 （ThIV） POP。单晶 X 射线分析显示，大多数 LnIII 倾向于 Pd15 纳米星，而 Yb 和 Lu 倾向于 Pd12 立方体。在 Tb 和 Tm 之间，没有发生单晶生长，这挑战了我们最初的假设，即拓扑选择完全基于中心金属阳离子的大小。计算支持这个假设;从 Pd15 到 Pd12 的转变作为首选拓扑结构发生在镧系元素的第三季度。另一方面，所有结晶/沉淀的块状材料的 PXRD 表明 Pd15 始终是首选拓扑结构，对晶格的检查表明 Pd15-Na 相互作用可能促进早期结晶，而在 Pd12 晶格中没有观察到这种相互作用。电喷雾电离质谱证实，较小的镧系元素 （Yb） 同时存在 Pd12 和 Pd15，较大的镧系元素 （Ce） 仅存在 Pd15，并且在 Tb 和 Tm 之间没有观察到团簇，其中晶体生长也具有挑战性。